壓裂返排液處理技術說明 1氧化-絮凝-過濾/吸附聯合處理工藝
氧化破膠使返排液中的高分子物質氧化分解成小分子物質,降低廢液黏度,提高傳質效率,增加水處理藥劑的分散與分解;絮凝可以改變水中多分散體系表面電性,破壞廢液膠體的穩定性,使膠體物質脫穩、聚集;過濾/吸附,去除水中不溶或微溶物,脫色除臭。氧化-絮凝-過濾/吸附是油氣田污水處理常用工藝。王松等采用“混凝→氧化→吸附→納米TiO2光化學氧化”工藝處理河南油田壓裂返排液,現場中試表明處理后出水各項檢測指標均達到回注要求,甚至有些指標達到排放標準。荊國林、韓春杰發現通過聚合氯化鋁和聚丙烯酰胺混凝沉淀、雙氧水一次氧化、活性炭吸附、二氧化氯二次氧化處理的大慶油田徐家圍子壓裂返排液,出水符合GB 8978—1996《污水綜合排放標準》。涂磊等以儀隴1井壓裂返排液為主要研究對象,提出了預氧化復合混凝→Fenton試劑深度氧化→二次混凝的處理工藝,處理后廢液的COD降低84.8%。林孟雄等研究發現四川德陽川江566井壓裂返排液經過KJ-I破膠,PJJ絮凝,CJH-1固液分離,O3/H2O2深度氧化處理,廢液澄清透明,達到GB8978—1996《污水綜合排放標準》二級排放標準。陳安英等采用KMnO4→混凝→臭氧深度氧化處理某石化公司的水基壓裂液,*條件下廢液的高錳酸鹽指數去除率可達86.5%。馬超等實驗發現勝利油田水基胍膠壓裂返排液通過破膠→絮凝→Fenton試劑深度氧化處理,壓裂液COD去除率可達99.3%。杜貴君以吉林油田壓裂返排液為研究對象,實驗發現經過絮凝、微波強氧化、活性炭氈處理、納濾/反滲透集成工藝處理后,返排液CODCr可以達到GB8978—1996《污水綜合排放標準》一級標準要求。任武昂發現隴東油田壓裂返排液經過“預氧化→混凝→沉淀→超濾→臭氧催化氧化”等工藝優化組合處理,廢液的CODCr及懸浮物去除率zui高可達95%以上。董健室內研究發現樊家油田壓裂返排液經過“機械格柵+隔油池+聚結氣浮+絮凝氣浮”預處理→陶瓷膜過濾→電滲析脫鹽復合工藝處理,廢液的COD、石油類、離子含量、色度大幅度下降。黃飛等實驗研究表明,采用破乳→絮凝→沉淀→固液分離→氧化→調節pH值→過濾工藝處理頁巖氣開發井壓裂返排液,出水能夠達標排放。
2氧化-絮凝-電解-過濾/吸附聯合處理工藝
電解法集氧化還原、絮凝吸附、催化氧化、絡合及電沉積等作用于一體,能夠使大分子物質分解為小分子物質,降解的物質轉變成易降解的物質,是污水深度處理的常用方法。張愛濤等采用“Ca(OH)2破膠→微波絮凝→Fe/C微電解→微波H2O2氧化”法處理油田酸化壓裂廢水,處理后廢水色度、SS和COD均可達標排放,處理后廢水的可生化性顯著提高。萬瑞瑞采用“中和→混凝→NaClO氧化→微電解”組合工藝處理慶平-13壓裂廢水,實驗表明,廢水的濁度和石油類去除率分別達到97.6%和98.0%,CODCr也從4937mg/L降至637mg/L,去除率為87.1%。劉思帆采用“中和→混凝→Fe/C微電解→Fenton催化氧化”處理西328-346井壓裂廢水,CODCr去除率高達97.1%;對隴東地區某井場廢液進行驗證性試驗,COD Cr去除率均可達75%以上。
3氧化-絮凝-電解-過濾/吸附-生化聯合處理工藝
生物法是通過微生物的代謝作用來降解廢水中有機物質和有毒物質,與其他污水處理方法相比,生物法zui大的特點就是無二次污染。由于壓裂返排液COD較高,因此在使用生物法處理之前通常需要采用氧化、絮凝、過濾等方法進行預處理,提高廢液可生化性。鐘顯等先采用混凝→Fe/C微電解→活性炭吸附對港深11-8井壓裂返排液進行預處理,再采好氧微生物進行生化處理,處理后廢液污染指標均達到GB8978—1996《污水綜合排放標準》一級標準。
將EB系列菌種生物處理技術與化學氣浮絮凝技術集成應用,可使壓裂返排液COD處理結果達到油田回注要求或GB8978—1996《污水綜合排放標準》一級標準。董小麗等研究發現安塞油田王窯作業區壓裂廢水經Fenton氧化→絮凝→SBR聯合處理后,壓裂廢水COD去除率達95.4%,出水COD降至190.4mg/L,接近GB8978—1996《污水綜合排放標準》二級標準。張方元等針對吉林油田壓裂返排液特性,設計出氣浮→絮凝預處理→過濾→MBR→活性炭吸附DQS模塊化組合設備,在乾安采油廠應用表明,經該設備處理后的出水達到GB8978—1996《污水綜合排放標準》一級標準。劉音等提出ECHAP強化復合水解酸化工藝,壓裂返排液經曝氣調節池、HAF厭氧反應器、FSBBR反應池、MEBR池、臭氧接觸氧化池、生物活性炭濾池等處理后可以達標排放。
3 結論及展望
壓裂返排液成分復雜,處理成本高,設備投資大,工藝復雜。國內各大油氣田壓裂返排液的處理普遍是達標后回注。回注地層不僅會傷害地層,破壞地下水補排平衡,影響當地居民飲水安全,還造成資源浪費,增加生產成本,特別是在水資源缺乏區域。